人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
林梓慧在市场策划公司任职设计师，受到公司上下男同事和客户缠扰，幸得上司何英杰出手保护，二人越走越近。何英杰正面临婚姻和事业危机，同时要应付上司邓秀嬅的感情挑逗，大感头痛。公司接了万圣节鬼屋设计，布置时梓慧遭非礼，坚持指何英杰乃凶手，并控告他性侵。
李真真（苑琼丹 饰）、陈邦妮（伍咏薇 饰）、朱珠（韩君婷 饰）和马小宝（滕丽名 饰 ）是同在培真女子中学念书的同学，毕业之后，她们在机缘巧合之下住进了同一栋大厦。李真真是一名神婆，靠替人看卦算姻缘谋生，虽然在她的指点之下很多人觅得了良缘，可她自己的良缘却迟迟没有现身。 陈邦妮是公关公司的女老板，接触的都是上流社会的名流绅仕，陈邦妮坚信自己能够钓得金龟婿，一举跻身上层，但目前来看，这也仅仅只是空想而已。朱珠虽然有着火辣奔放的外表，但对待感情却意外的保守，每一段恋情中，往往受伤的总是她。马小宝是一名警察，巾帼不让须眉，是怎样的男人才能够驾驭的了她呢？
金蛇郎君夏雪宜（江华 饰）全家被温家堡恶人所杀，前往温家寻仇的过程中与温家小姐温仪（吴美珩 饰）相爱结合生下女儿青青，却无奈温家几老利用温仪使夏雪宜重伤，温仪亦被推入井中活埋。成年后的青青（欧子欣 饰）蛮横凶恶，巧遇了袁崇焕之子袁承志（林家栋 饰），日久生情，但是袁承志却钟情于救下的弱女子阿九（佘诗曼 饰）。袁承志此时已经是金蛇郎君的徒弟，誓报父仇，金蛇郎君与五毒教妖女何红药（关宝慧 饰）之间恩怨纠缠，牵扯到了若干人等，而阿九的真正身份居然是明朝公主，李自成起义、清兵入关，国仇家恨爱恨情仇，袁承志该如何抉择？
个性天真率直的龙女（袁洁莹 饰）尝试到人间学习施雨的方法，而她必须化身为人。她本想在繁华的人间到处游玩，却深深吸引住了乐善好施的叶希（陈浩民 饰），两人展开了一段“人龙爱恋”。但“人龙相恋，必遭天遣”，导致状况百出，一发不可收拾，但他们还是热爱着对方。 另一方面，与叶希一起长大的周处（钱嘉乐 饰）虽然武功高强，但性格刚烈。他一度认为龙是万恶之源，立志要以屠龙为己任。一次正当他上山屠龙之际，竟被他误救出了美丽的新月公主（张燊悦 饰），不久便展开了一段若即若离的感情。 没想到的是新月公主竟然也喜欢上了叶希，一段四角关系应该如何解决？
张海明是一名年轻的大学毕业生，他因为对呆板的工作不感兴趣而频繁地换工作。他的好友陈子顺暗恋着他多年，但海明只将他视为好朋友，两人之间保持着愉快的关系。有一天，海明偶遇了邝锦辉督察，深深地被他吸引，决定去考女警。出人意料的是，海明竟然被录取了。在警校中，海明遇到了严格的女教官郑舜华，舜华对海明特别留意，但海明却误以为舜华有意为难他，因此处处与舜华作对。舜华也对海明的懒散态度感到不满。后来，在一次演习中，海明没有尽全力的表现让舜华更加不满，导致海明辞职。 在邝锦辉的教导下，海明逐渐认识到了郑舜华的苦心，决定立志成为绝顶女警，并与舜华成为密友。同时，邝锦辉负责一个逮捕国际毒贩的案件，意外发现张世安也卷入其中。他说服世安成为线人。然而，金子江对邝锦辉的行动感到困惑，认为他有事情隐瞒，并与他发生冲突。后来，金子江了解到真相，答应尽力保护世安。
Vincent（陈键锋 饰）在律政新人王中被遭停牌处理，在第二辑开篇，便是他在TBB律师楼担当师爷，静待日子期满，便可重新开张做大律师。这日却遇见莽撞青年辛万军（马国明 饰）利用小巧招得到前来TBB律师楼当事务律师的机会，现年33岁的辛万军在7年前被冤枉控告藏毒，由崔正平律师替他打赢官司获得平凡，自此辛万军便立志有朝一日在崔正平身边替他工作跟他学习，今日终于如愿以偿。 千金小姐孙俐俐（官恩娜 饰）与辛万军一见面便斗嘴，然而岁月见长情愫渐生；那边Vincent复牌后深感得来机会不易，为人处事均小心翼翼不想再次跌下，与相处三年的女友彩玉（李诗韵 饰演）渐生罅隙，彩玉提出分手…… 律政新人王是否能再领风骚，各人生命中的问题又是否能以最真实的面貌去面对？
年逾70的中学校长文泰来（钟景辉 饰），德高望重的他倍受人尊重。他也是家中的一家之主，家中儿子超杰（夏雨 饰）、媳妇美仙（陈秀珠）及三个孙子都对他惟命是从，称他为“太上皇”。 泰来对儿子颇为失望，因为超杰已经五十多岁的人，也没有多大的成就，因此他十分重视对三个孙子的教育。 长孙逸朗（刘凯威 饰）完成大学学业后到了一家大公司工作，正好被调回香港，泰来对这个孙子十分满意，所以他对长孙疼爱有加。次孙逸晞（方力申 饰）刚从大学毕业，虽然积极寻找工作，但始终没得到就业机会。最小的孙子逸清（陈宇琛 饰）刚刚读大学，好动贪玩，也有许多让泰来看不惯的坏习惯，泰来与他极难沟通。 泰来常以过来人的身份，教育孙子们如何处理生活中遇到的大小事。
日据时代，石岗镇是个临近省城的大镇，繁华富庶。吴家和李家是镇上的望族，吴家世代做官，李家则富甲一方。吴文泰和秋霞青梅竹马，但是秋霞家境贫寒。在吴文泰从日本留学回来，两个人的恋情却遭到了吴母的强烈反对，更要断绝母子关系。冲动之下文泰和秋霞徇情跳河。岂料，文泰被救，而秋霞则顺流而下。秋霞随波逐流到了水门 村，被海生救起，并为了保护秋霞，在秋霞昏迷中娶了她。但是秋霞却失忆了，在一次意外中她恢复了记忆。 秋霞悄悄返回石岗镇，赫然发现吴文泰不但未死，而且正要迎娶她的好友李锦蕙。秋霞更得知为了替自己讨回公道的老父竟然被吴家气死。秋霞对文泰的负心河寡情更是恨之入骨，报复的念头一发不可收拾。 秋霞为了报复文泰，自愿加入风月场所，赫然发现这里的妈妈美珠竟然是自己的亲生母亲。美珠不愿让秋霞坠落风尘，但是秋霞报复之心坚定，美珠只好代为运筹帷幄。 秋霞果然名震省城，在美珠的帮助下使文泰在事业上屡屡受挫，更是设计让别人误以为他包妓，最终颜面尽失。文泰在秋霞蓄意的报复下，终于因失去一次重要的升迁愤而找上秋霞。海生为保护秋霞被打伤，秋霞看护海生伤势时，才猛然醒悟自己在意的竟然是海生，想起海生对自己的种种深情，为爱自己而受的各种委屈，不禁感动、愧疚。锦蕙希望能够化解恩怨甘愿做小，成全二人。锦蕙的高尚情操已经诚挚情谊感动了秋霞。 锦蕙的是非分明、恩怨清楚令文泰惭愧，也令海生和秋霞动容，瞬时之间，秋霞觉得锦蕙比她强，比她值得喜爱和敬重，文泰的选择并没有错。在看看身边始终深情的海生，顿时豁然开朗，珍惜自己的拥有比记恨过去要有意义，对文泰的负心薄情不再介意。两人的恩怨自此一笔勾销，包容和原谅让秋霞、锦蕙各自得回属于她们的幸福。
