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长河县纸扎铺突发红衣新娘飞头自燃案，神捕刘神前往探查，凭缜密推理崭露头角。立志当捕快的小厨娘阿晴，意外成为他的助手，二人查出原来是纸扎铺父女自导自演为躲逼婚。皮影戏楼再起命案，班主离奇身亡。刘神查案中化身“傻子布布”，阿晴悉心照料助他恢复，深挖十年旧案后，揭开班主之女小盼为母报仇，借皮影艺人阿财弑父的阴谋。阿晴终圆捕快梦，刘神留县追查自身过往，却遇与阿晴容貌一致的神秘杀手，新危机正悄然逼近。
主要讲述花陵城中，风姿绰约开成衣铺的老板娘司小念与温润如玉的书生晏无明表面是一对郎才女貌、令人羡艳的佳偶，实际两人却是隐藏身份的江湖顶级女杀手以及朝廷暗卫营今嵬司的指挥使。两人自相识起至成婚后，始终以两面身份生活、生存，因互相深爱对方，不论前一刻执行任务时如何狠辣果决，在对方面前总是尽显柔情。 而此时，在敌国做了十年质子的前世子即将归城，司小念和晏无明却同时收到任务。一个杀质子，一个需暗中保护世子平安进皇城，两人不得不为了各自的任务竭尽所能，却发现对手似乎就是枕边人，随之而来各种处心积虑的试探猜忌，苦心维护的假面终于被揭开，可即便立场相悖，两人又无法否定自始至终深爱对方，对世子是杀还是保护再次成了难题。然而他们渐渐发现，这桩任务似乎来自于同一个，两人已经被卷入了更大的阴谋中……
财阀家族乖乖女乔念（吉舒亦 饰）坠楼后身体被夺走，她附身于江泽宸（张景昀 饰）身上，他们如果7天之内找不回乔念身体就会魂飞魄散，于是被鬼妻附体的江泽宸开启一场寻找乔念消失的身体的历程。
两人天定的良缘，却在月老乌龙操作下变成冤家路窄，为了弥补错误，月老想出了更夸张的操作，为了找到撮合二人的最佳方式，他竟然照搬影视剧经典人设套用到男女主身上，霸总与暖男，温柔与性感，男女主在不停切换人设的同时，似乎发生了奇妙的化学反应。
皇妃回桃花山庄省亲，离奇薨于山庄桃花林中，流浪剑客燕十一（完颜洛绒 饰）有重大嫌疑。负责保护皇妃的寒刀（刘浩群 饰）下令封锁桃花山庄，严禁任何人出入。随着调查的深入，桃花山庄的秘密被逐渐揭开，真相也更加扑朔迷离……
