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民国初年，留洋医学生林星苒毕业归来，发现母亲惨死，为了查清真相报仇，她潜伏进嫌疑人首富方老爷家做家庭医生。谁知方老爷遇害，林星苒成了头号嫌疑人。好死不死，前来调查的是方老爷的养子江北辰，也是林星苒的旧情人。他认定两年前林星苒为了荣华富贵背叛自己，决定新仇旧账一起算。二人高手过招，斗智斗勇，展开激烈的猫鼠游戏，屡屡擦枪走火。在发现杀父凶手另有其人后，二人通力合作，旧情复燃，然而此时，林星苒却发现江北辰极有可能就是杀母凶手，二人身份瞬间逆转。
职场新人许星澜（龚婉怡 饰）意外穿越到了古代并与自己的刺杀对象——安晋城二少主宇文衍（何昶希 饰）相互绑定！阴差阳错地开启了两人相爱相杀的“猫鼠游戏”。并且她利用现代思维在安晋城开启了从“第一女杀手”到“第一女官”的奇妙之旅。
民国年间，女杀手青猫惊觉养父王鹏辉，竟是当年灭她满门的真凶。惨遭其追杀，幸得花姐出手相救。为复仇，青猫蛰伏五年，化名柳如梦归来，假意协助王鹏辉之女王婉儿追求少帅陈文彬，借此潜入王家暗中搜集烟土罪证。然而在周旋之中，竟发现陈文彬是她孤儿院时期的青梅竹马，旧情与仇恨让二人陷入爱恨纠葛。而王家的烟土黑幕之下，还隐藏着更为凶险的阴谋，青猫的复仇之路，实则刚刚开启……
