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职场新人许星澜（龚婉怡 饰）意外穿越到了古代并与自己的刺杀对象——安晋城二少主宇文衍（何昶希 饰）相互绑定！阴差阳错地开启了两人相爱相杀的“猫鼠游戏”。并且她利用现代思维在安晋城开启了从“第一女杀手”到“第一女官”的奇妙之旅。
民国年间，女杀手青猫惊觉养父王鹏辉，竟是当年灭她满门的真凶。惨遭其追杀，幸得花姐出手相救。为复仇，青猫蛰伏五年，化名柳如梦归来，假意协助王鹏辉之女王婉儿追求少帅陈文彬，借此潜入王家暗中搜集烟土罪证。然而在周旋之中，竟发现陈文彬是她孤儿院时期的青梅竹马，旧情与仇恨让二人陷入爱恨纠葛。而王家的烟土黑幕之下，还隐藏着更为凶险的阴谋，青猫的复仇之路，实则刚刚开启……
