神秘魔女夏末是来自猎户星的外星人，传闻人类可与她签订契约，在魔女项链的见证下，人类交出最珍贵的事物和情感，就能实现任何愿望。而魔女族虽有强大的异能，却无法适应地球环境，不得不依靠跟人类缔结契约换取能量生存。
多年前，一对夫妻以自己的生命换取车祸受伤儿子的性命，与魔女族建立契约，却没想到，契约完成，魔女项链却认了夫妻俩的儿子慕寒宇为主，从此慕寒宇和魔女项链下落不明。
夏末继任成为魔女族族长，负责寻回魔女项链，否则她将会承受五年锥心之痛的折磨，直到身死为止。
五年后，夏末苦寻项链踪迹依旧未果，深陷蚀骨症折磨的她时刻面临着死亡。与此同时，当年契约交换的受益者、那对夫妻的孩子慕寒宇，却误以为是魔女害死了父母，于是将手中的魔女项链当作线索与诱饵，意图找到夏末复仇。然而没想到，五年前的车祸另有隐情，夏末和慕寒宇竟然早就相识，一段尘封的记忆和真相逐渐展露。
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长河县纸扎铺突发红衣新娘飞头自燃案，神捕刘神前往探查，凭缜密推理崭露头角。立志当捕快的小厨娘阿晴，意外成为他的助手，二人查出原来是纸扎铺父女自导自演为躲逼婚。皮影戏楼再起命案，班主离奇身亡。刘神查案中化身“傻子布布”，阿晴悉心照料助他恢复，深挖十年旧案后，揭开班主之女小盼为母报仇，借皮影艺人阿财弑父的阴谋。阿晴终圆捕快梦，刘神留县追查自身过往，却遇与阿晴容貌一致的神秘杀手，新危机正悄然逼近。
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大唐开元盛世，长安繁华的表象下却暗藏诡异奇案，民间探案人申屠柏奇与大理寺少卿尧远、牧归荑联手，接连破除鬼婴祭、压棺、猛鬼镇、木偶索命、典妻书多起案件，他们剥开权欲痴妄，于亡魂前叩问真相，在无声处追讨正义..……
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